В 1812 г. Рязанская губерния не была местом военных действий. В городах создавались госпитали и лазареты, всего на территории Рязанской губернии размещалось более 20 тысяч раненых и больных солдат и офицеров. Рязанское ополчение (семь полков) во главе с генералом и губернским предводителем дворянства Л. Д. Измайловым принимало активное участие в Отечественной войне 1812 г., охраняя правобережье Оки от Коломны до Рязани, вместе с другими частями русской армии отличилось в заграничных походах. 

В начале XIX в. население губернии превысило 1 млн. человек. С развитием городов и ростом городского населения расширяется торговля. По территории Рязанской губернии, расположенной в центре России, проходили важные торговые пути, связывающие Москву с Астраханью и Кавказом. В 1863 г. до Рязани проведена Московско-Казанская железная дорога, в 1865 г. начато строительство железной дороги на Козлов (Мичуринск), в 90-е гг. XIX в. через Сасово прошла железнодорожная линия на восток России. 

В 1868 г. началась промышленная разработка подмосковного угля в Скопинском уезде. Хлопчатобумажная промышленность была сконцентрирована в Егорьевском уезде, наиболее крупными являлись фабрики братьев Хлудовых, Н. М. Бардыгина и др. 

В конце XIX – начале XX в. общее число фабрик в губернии составляло около пяти тысяч, а работало на них более 25 тысяч человек. Основой экономики с 1861 по 1917 г. оставалось сельское хозяйство. 

Народные промыслы были важной частью хозяйства. В северных уездах получил распространение щепной промысел – изготовление из дерева посуды, крестьянского инструмента, оглобель и дуг, деревянных игрушек и кровельной щепы. Главным центром плетения стал Ряжский уезд. В Михайловском уезде складывается кружевной и вышивальный промысел, в Скопинском, Сапожковском и Касимовском уездах был развит гончарный промысел. 

Из-за уменьшения крестьянских земельных наделов в пореформенную эпоху распространяется отходничество; им занимались плотники, строительные рабочие, бондари, печники, портные, кузнецы и др. 

В 1865 г. начали свою деятельность губернские земские учреждения. Они занимались в основном вопросами развития народного образования, здравоохранения, организацией статистических исследований. Рязанским земством создается первое научное общество врачей и естествоиспытателей, открывшее в 1909 г. фельдшерско-акушерскую школу. В 1811 г. в Рязани открыта больница. В 1901 г. открыты бесплатный родильный дом и Дом призрения для беспризорных детей, построенные на средства купцов братьев Живаго. 

В 1801 г. в Рязани открывается первая типография. В 1804 г. главное народное училище преобразовано в губернскую гимназию. В 1898 г. в Касимове открыто первое техническое училище. В 1915 г. в Рязани – первый в России женский учительский институт. 

В 1858 г. в Рязани при участии писателя М. Е. Салтыкова-Щедрина открыта публичная библиотека. В 1858–1860 гг. писатель занимал в Рязани пост вице-губернатора. 

В 1884 г. создана Рязанская ученая архивная комиссия. При её участии в 1890 г. в Рязани создан краеведческий музей.